Fue construido a mediados del siglo XVI por la Orden de los Padres Mercedarios. Se destaca principalmente por el Altar Mayor tallado en cedro; sobresalen en su interior los siete retablos tallados y dorados a la hoja. A uno de ellos, se los considera el más antiguo de la Audiencia de Charcas. Entre otros bienes artísticos está el pulpito barroco, al igual que dieciséis pinturas famosas firmadas por Melchor Pérez de Holguín, únicas “in situ” en Bolivia.
De los retablos laterales, el primero a mano izquierda es obra del artista indígena Luis Niño, al cual también se le puede atribuir el bello pulpito. Está cubierta la nave central con bóvedas con casetones; una de las naves laterales con dos bóvedas de media naranja y la otra lateral con un artesonado o alfarje mudéjar y con dos artesonados renacentistas con tallas de cuadrifolias.
